Ксения Князева родилась и выросла в Красноярске. Во время школьных лет она прошла кастинг на конкурс "Мисс Красноярск", что положило начало её модельной карьере. В 16 лет Князева стала финалисткой конкурса Elite Model Look и работала в США, Японии, Франции и Италии. В 19 лет она вернулась в Россию и поступила в Московский художественный академический театр (МХАТ).

Во время учёбы в МХАТ Князева снялась в сериале "Курсанты". В 2007 году она сыграла роли в фильмах "Отчим" и "Слуга государев", где были сцены с её участием обнажённой. Эти проекты стали первыми значимыми шагами в её актёрской карьере.