В детстве Любовь Толкалина занималась синхронным плаванием и получила звание мастера спорта. В 1999 году после окончания актерского факультета ВГИКа дебютировала в фильме «Затворник». Широкую известность ей принесли роли в фильмах «Антикиллер» (2002) и «Антикиллер 2: Антитеррор» (2003).

С тех пор Толкалина снялась более чем в 120 проектах, включая кино и сериалы. В ряде работ она появлялась обнажённой, а также участвовала в фотосессиях с откровенными кадрами.